面對後周朝廷的敕封，李彝殷心中大喜，誰加封的爵位高，就投向誰。於是背叛北漢歸附後周。
後周顯德元年（公元954年）一月，太祖郭威病逝，郭皇後之侄養子柴榮繼位，是為後周世宗。周世宗繼續改革，整頓吏治，嚴明軍紀，為統一中國準備。
同年五月，府州防禦使折德扆入朝覲見。折德扆回府州後，周世宗遂在府州設定永安軍，授予折德扆為節度使。
李彝殷得知折德扆升為節度使，心中不悅。夏州為緣邊大鎮，李氏世代秉持節度使節旄（注），乃朝廷重臣，向來自持貴重。折德扆方才出仕，其職竟然與自己相同。
李彝殷前思後想，越思越想越不憤。立即派兵堵塞宣詔使者必經之路，不讓使者通行。使者無奈，派人回朝稟報。
後周朝廷得報，君臣吃了一驚。周世宗與臣宰商議對策。
宰相馮道回奏：“夏州乃邊地重鎮，朝廷每加優恤，以安撫李彝殷。府州偏小，得失不關輕重。”
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周世宗道：“德扆數年來盡力抵禦後漢，怎能一旦棄之！夏州惟產牛馬，百貨仰仗中國供給。我若斷絕百貨，李彝殷有何作為？”
於是，派遣供奉官齊藏珍帶著聖旨到夏州，嚴厲斥責李彝殷。李彝殷沒想到朝廷會發怒，連忙謝罪，撤回攔路的夏兵。
李彝殷見朝廷怪罪，心中忐忑，若朝廷發兵問罪，夏軍難以拒敵。他想癒合與朝廷的裂隙，卻無良策。進貢財寶，朝廷豈能稀罕。平夏之地，荒蕪貧瘠，也拿不出手好東西。
族弟李彝玉見狀，獻上一計：“可誘楊崇訓歸周。”
“好，此計太好了。誘使楊崇訓歸降朝廷，世宗皇上一定高興。”李彝殷大喜，“不過呢，朝廷正在氣頭上，我若上言，朝廷不允，可就更糟了。有了。”
李彝殷吃力地晃了晃肚子，心眼兒一轉，生出一計。於是，派遣李彝玉為使，去府州見折德扆。
李彝玉到了府州，見到折德扆，送上禮物，傳達了李彝殷的意思。折德扆一聽，心中暗喜。若能讓楊崇訓背叛北漢歸降朝廷，世宗皇上一定高興。朝廷升任自己節度使之職還沒回報，此乃絕佳大禮。
折德扆沒想到李彝殷能給自己出此良策，消除了對其的怨恨。於是上表朝廷。
周世宗見到折德扆的奏章，心中歡喜。一是李彝殷知錯就改，為朝廷謀事。二是李彝殷與折德扆議事，足見二人和好，乃朝廷之福，三是，又有蕃部棄漢歸周，國運興旺。遂下詔：
據夏州節度使李彝殷奏，崇訓等拒命吾朝，被蕃部侵迫欲歸，備
睹變通之意，特用宏納之仁，宜分析名銜申奏，加恩酬賞。
於是，周世宗授予楊崇訓本州防禦使、檢校太傅。
周世宗勵精圖治，欲統一中國，三次親征南唐。正當大軍挺進的關鍵時刻，周世宗晏駕，大軍遂回師開封。六月，其子柴宗訓繼位，是為後周恭帝，年僅七歲。其母符太后垂簾聽政。
後周顯德七年（公元960年）一月，鎮州和定州報稱北漢和遼國大軍南下，攻打後周，請求派兵援助。符太后和宰相範質，急令澶州節度使慕容延釗率兵抵禦，又命殿前都點檢兼宋州歸德軍節度使趙匡胤率兵禦敵。
二月三日，趙匡胤率軍行至陳橋驛。其弟趙光義和趙普、石守信、王審琦等人密謀策劃，鼓動士兵發動兵變，授意為趙匡胤黃袍加身，歡呼“萬歲”，眾人將其擁上戰馬。
趙匡胤心中暗喜，正有此意。攬住戰馬韁繩對諸將道：“我有號令，你們能聽從嗎？”
諸將站在戰馬前，齊聲回答：“惟命是從。”
趙匡胤看看眾將，威嚴地道：“太后，主上，是我以臣下侍奉的人，你們不得驚犯；大臣都是我同朝的兄弟，不得侵凌；朝廷府庫、士庶之家，不得侵掠。遵守以上規定者有重賞，違犯者連同妻妾和兒女全部斬殺。”
諸將皆大聲回答：“謹遵聖命！”
於是，趙匡胤整頓隊伍，約束將士，率軍回開封府。將士沒有燒殺搶掠，進軍順利，只有副都指揮使韓通想謀害趙匡胤。王彥升率兵到其府第，將他斬殺。趙匡胤率軍進入明德門，令軍士回到兵營，來到公署。
不大功夫，諸將擁著宰相範質等大臣，急三火四地奔來。趙匡胤見了，哭著道：“違負天地，今至於此！”
範質等人還沒來得及說話，列校羅彥瑰按劍厲聲對他和幾位大臣道：“我輩無主，今日必須立天子！”
範質等大臣面面相覷，毫無辦法，也無回天之力，只得率眾臣跪倒參拜。趙匡胤好言安撫。遂召集文武百官到朝，申時許，站班已定。翰林承旨陶穀從袖子裡拿出周恭帝的禪位制書，當眾宣讀。宣徽使引導趙匡胤來到大殿就座，接受眾臣的參拜。太監攙扶著趙匡胤來到崇元殿，穿上龍袍，戴上龍冕，即皇帝位。
一月五日，趙匡胤大敕天下，定國號為“宋”，改顯德七年為建隆元年，定都開封。
李彝殷見中原王朝又變了，心裡想：這也太快了，三年五年就換一個皇上，就改換一個朝廷。
李彝殷站在夏州城上，向前方遙望。大地回春，一片新綠，陽光明媚。和風徐徐，吹來清新、繁榮、新生的氣息。無定河金波粼粼，彷彿一條金帶，湧動著波浪向南方流去。
他欣喜地一笑，自言自語：你縱有千變萬化，我有一定之規，我就認準了中國朝廷，你愛換誰就換誰，你愛咋變就咋變，你變我不變！
李彝殷怕耽誤了大事，於宋太祖稱帝的建隆元年一月，派遣族子、銀州防禦使李光嚴出使大宋王朝，奉表恭賀：
定難軍節度使李彝興上大宋皇帝陛下：
微臣李彝興，本名彝殷，避宣祖諱，改殷為興。
大宋鼎立華夏，如日中天，永耀輝煌。臣乃西土之小藩，仰中國之
扶助，始有今日。特上表歸服，伏望皇帝陛下，降制微臣，永鎮平夏。
至誠瀝墾，仰俟帝諭。
宋太祖見表非常高興，對群臣道：“李彝興這人不錯，多懂事啊，歸順我大宋，知道避諱朕父皇名諱。傳朕旨意，封李彝興為定難軍節度使，加太尉。”
宋初被授予太尉之職的大臣只有兩人，一位是宰相趙普，另一位就是李彝興。足見大宋朝對李彝興的恩寵之至。
此時，即位北漢帝位的是劉崇的兒子劉鈞，他見平夏党項歸順了大宋，非常氣憤。
“好你個李彝興，不知羞恥，改姓改名，你還能改什麼！宋朝與我朝有不共戴天之仇，你竟敢歸服，朕讓你這傢伙會來事，不給你點顏色看看，不知道朕的北漢有多厲害！”
劉鈞立即會同代州北部諸部入侵西夏。李彝興派遣族弟李彝玉會諸鎮之兵抵禦。宋太祖下詔諸鎮集結兵馬，援助西夏。李彝玉率兵進抵麟州。兩軍打了一仗，北漢軍戰敗，劉鈞倉皇率軍返回。
宋太祖得知李彝興戰敗北漢，更加高興了，立即派使臣去見李彝興，下旨褒獎，並要定難軍出兵繼續騷擾北漢。
這個時期，北方有遼國和北漢，南方有吳越、閩、南唐、楚、吳、南漢、前蜀、後蜀、大理、南平等十國。宋太祖要統一天下，制定了“先南後北，先易後難”的戰略方針。大軍正在南方作戰，而北方的後漢盤踞在山西，時常出兵騷擾宋朝的北方，使宋太祖不能一心一意地兵向南方。所以，宋太祖要李彝興騷擾北漢，牽制北漢，以減輕北方的壓力。
“臣謹遵聖旨。”李彝興跪在地上，雙手高舉，接過聖旨。
送走了宋朝的使者，李彝玉問：“西平王，你真的要遵旨，出兵北漢嗎？”
李彝興微微一笑，“我沒有那麼傻，讓定難軍攻打北漢，不僅要死人，還與北漢結下仇恨。我党項與北漢無冤無仇，我憑啥去幹傻事。北漢出兵打我，我出兵抵禦，這不能怪我。咱們不能主動出擊北漢，可派兵在邊界活動。北漢如果詢問，就說巡邊。”
李彝玉點點頭，擔心地道：“咱們不出兵攻打北漢，大宋能答應嗎？”
李彝興道：“陳兵邊境，北漢必以兵防備。大宋朝不會說什麼，更不至於兵指平夏。咱們再給他送些禮，禮數到了，大宋也不能言語了。”
李彝玉點點頭，“西平王所言極是。”
於是，李彝興就派人給宋朝送去三百匹良馬。
宋太祖看到三百匹良馬，龍心大悅，對身邊的將領道：“軍隊正缺馬匹，李彝興就送來了，還是上等好馬，朕的軍隊裡沒有這樣的馬，真是雪中送炭，太好了，太好了。”
宋太祖心想，李彝興給朕送來這麼好的禮物，朕也得禮上往來呀。賜點什麼呢？官也封完了，最大的官到頂了，金銀也賞過了，綾羅綢緞也賜給了，連米麵茶葉都送去了。這回就賜他一條玉帶吧。
於是，宋太祖問平夏使者：“你家大帥腹圍幾何？”
使者稟道：“回陛下，我家主公腰腹洪大，如合抱之木。”
“啊，如合抱之木？那得有五六尺！”宋太祖吃了一驚，沒想到李彝興這樣肥胖，笑著道：“你家主公真福人也。”
使者回稟：“是，陛下，我家主公高大威猛，是位福人。”
宋太祖微笑著點頭，看著夏使和大臣們，竟然開起玩笑：“這麼大的肚子，得多費朕多少寶石啊。”
宰相趙普見皇上高興，繃住笑臉，彎下腰一本正經地啟奏道：“老臣啟奏陛下，陛下今後若有意賜臣下玉帶，不可只視朝服肥瘦，得先問其肚腹幾何，再做聖斷。”
注 節旄：古時，以八尺竹子配飾犛牛尾，稱為節旄。是朝廷授予使者或地方官員的憑證。
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