李德明繼承父職已經一年多了，沒得到冊封，蕃族多懷觀望。
夏州妙娥、熟嵬等大族，見李德明年輕孤弱，暗中派人到鎮戎軍獻表，請拔帳歸服。諸將害怕西夏報復，猶猶豫豫不敢答應。
知軍曹瑋道：“李德明有野心，不折其翮，後必飛揚。來投者，悉數接納。”於是，親率大軍出石門谷，進攻天都山，護送受降者內徙。
妙娥和熟嵬等大族隨同曹瑋遷往內地，很多小部族見大部族都歸順了宋朝，也紛紛來歸。
李德明得到情報，不敢出兵攔截。
行軍司馬趙保寧對李德明獻計：“國家疆宇雖廓，自西涼擾亂，先王被害，蕃眾驚疑，時有部族反叛。若不借北朝威令懾之，恐人心易變，軍心民心不安定。”
李德明遂遣趙保寧為使，出使遼國，進獻方物，以請封冊。
遼聖宗得知西夏使者來了，接見了趙保寧，御覽上表，心中歡喜，對群臣道：“西夏新國主李德明是我外甥呀，理當冊封，馬上遣使。”
於是，遣北院樞密副使蕭承德出使西夏。
遼統和十八年、宋景德二年（公元1005年）七月，蕭承德持節來到西夏，
宣諭遼聖宗聖旨：冊封李德明西平王，複姓李氏，賜車、旗、衣、幣等物。
蕭承德宣詔完，又對李德明道：“本使來時，聖主特意讓鄙使傳達聖意：義成公主無所出，望西平王善事公主。”
李德明道：“請上使代為回稟聖主：德明恪遵諭詔，未敢有違也。”
隨後，再遣趙保寧出使遼國，答謝冊封。
綏州的蕃部葉市、潘、保、薛四族，本居住在延州，李繼遷在世時大肆侵掠，不得已歸降西夏。得知宋夏正在議和，四族大首領暗中商議，舉族內附。鎮戎軍鈐轄秦翰出兵迎接。
李德明得報，立即遣使宋朝稟奏，請將四族遣回。
秦翰向朝廷上表：四族本延州熟戶，還歸舊居，非新招納。宋真宗下詔張崇貴，以公文下達李德明：自今不得侵擾境外。
宋朝臨近西夏邊境地帶的府州官員，見西夏沒有與朝廷簽訂和約，紛紛訓練兵馬，籌備刀槍器械，以備西夏侵擾。
李德明恐宋朝進兵，與張浦商議，調集諸族軍兵，謀劃出兵河東，進攻麟州、府州內屬的蕃戶。宋軍探馬得知，報與延州府衙。
鄜延路都部署兼延州知州向敏中立即上奏章，請朝廷派遣大將率軍鎮守。李德明得報，遂不出兵。
就在此時，渭州宋軍十餘人叛逃到西夏，李德明接納了他們。此事被宋軍探馬偵查到，報與鎮戎軍知軍曹瑋。
曹瑋正與友人弈棋，瞪著探馬，佯怒道：“他們是我派遣的密探，你竟然洩露出去。”
不久，李德明得知此事，立即將叛逃者斬首，首級扔到邊界上。
宋真宗得報邊將與西夏互起事端，不利於和談，遂下詔：
陝西諸軍不得進攻西夏及蕃部，如有爭競，聽取朝廷命令。河西諸
羌請歸，當禁止，諸軍各守疆場。
李德明聞聽宋真宗的詔命，非常感動，覺得和議的時機到了，與野利仁榮和張浦商議，二人也覺得和議的時機成熟了。
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於是，李德明再遣牙將劉仁勖奉誓表上宋真宗，言先父留下遺命，再三叮囑歸順朝廷，永無二心。
新任宰相寇準向宋真宗秉奏：“西夏久起邊事，為中國之憂患。今上表請降，其意真誠。此乃和談契機，不可再失。臣以為，我朝不必拘泥於既定條款，既然李德明不願歸還靈州和遣子弟入質，我可禁鹽如舊，取消夏人入境貿易。”
此時的宋朝正與遼國作戰，遼軍數次深入宋境，攻城拔寨。宋軍轉攻為守，英勇進擊，取得一些勝利。宋朝的主要精力放在遼國上，無力對付西夏，不願兩面作戰。
宋真宗的主導思想是，談判能解決問題，就不要戰爭。他思慮再三，對寇準道：“愛卿所言極是，李黨久為國患，今上表言遵父之囑，德明之意可嘉。”
寇準稱頌道：“陛下聖明，此國之幸，民之福也。”
宋真宗遂下旨：“按宰相之意，準宋夏和約。授李德明特進、檢校太師兼侍中、持節都督夏州諸軍事、行夏州刺史、上柱國，充定難軍節度、夏銀綏宥靜等州管內觀察處置押蕃落等使，爵西平王，食邑六千戶，再賜推忠保順翊戴亮節功臣號。”
於是，宋朝派遣張崇貴為旌節官告使，太常博士趙湘為副使，來到西平府，賜給李德明襲衣、金帶、銀鞍勒馬、銀萬兩、絹萬匹、錢三萬貫、茶二萬斤。
張崇貴對李德明道：“在下敢問西平王，為何不遣子弟進京宿衛。”
李德明回道：“非有先世之例，故不遣。”
張崇貴對東方抱拳一揖，對李德明道：“吾皇仁心宅厚，寬宥於你。”
李德明也向東方深施党項之禮，“謝皇上寬宥。”
聽李德明這麼說，張崇貴沒再說什麼。他知道廷議的宗旨，不得不問，得讓李德明知道他的過錯。
宋景德三年（公元1006年）十月，宋夏簽訂和約。
李德明感激宋朝沒有深究歸還靈州和子弟入質，乃獻御馬二十五匹、散馬七百匹、駱駝三百頭，以表謝恩。
宋制：節度使俸給錢四百千、粟一百五十石，春冬加絹各百匹、大綾各二十匹、小綾各三十匹、羅各十匹、綿各五百兩，惟諸王皇族充節度及藩鎮管軍節度則有之，外蕃遙領者不與焉。
宋真宗賜李德明的俸祿，都與內地節度使相同。
李德明感恩，於宋景德四年（公元1007年）三月，再派次遣使臣進京, 自稱草土臣，獻馬五百匹、駱駝三百頭，以謝所給俸祿。
宋真宗再賜襲衣、金帶、器幣。夏使又代表李德明向宋真宗請求，在延州保安軍設榷場，允許雙方民眾進行貿易。宋真宗賜詔同意，並令西夏以駝馬、牛羊、玉石、氈毯、甘草、密蠟、麝香、毛褐、羚角、岡砂、柴胡、蓯蓉、紅花、翎毛等交易宋朝的繒帛、羅綺、香藥、瓷漆器、姜桂等物，除朝廷不許交易的商品，其餘物品允許宋夏民眾交易。
党項族和諸蕃沒有手工業，農業也不發達，他們世代以牧業為主，牧養馬、牛、羊、駱駝等牲畜。生活中所需的糧食、布匹、器具、茶葉等，是無法產出的。想得到這些東西，一是搶掠，二是購買或者以物交換。党項人和諸蕃崇尚搶掠。榷場的開設，使党項族和諸蕃進入一個新的時期——自由貿易時期，促進了西夏地區的手工業發展和社會文明。
此時，宋夏雙方關係良好，使者來往頻繁。李德明以中國恩禮優渥，天使頻臨，在綏州和夏州建驛館兩座，一座名為“承恩館”，一座名為“迎暉館”，以表達對宋朝的恭敬和感謝。並在五百裡之內，修整道路，建築橋樑，以方便宋朝使者來往。每次聽說宋朝使者要來了，必遣親信重臣到郊外迎接於道左，禮儀中節，漸有中華風範。
宋夏簽訂和約後，西夏西界的蕃部仍有奔投宋朝，西夏入宋界追逐，卻不能制止。李德明無奈，只得上表宋朝稟明。其表如下：
臣所管蕃族，近日多投鎮戎軍，蓋曹瑋等招納不已也。今臣已受
朝命，乞賜曉諭。
宋真宗下詔沿邊諸府、州、軍，如遇西夏蕃部投歸，宜當禁止。
就在宋真宗下詔不久，環州蕃族首領蘇尚娘請求內附。其人曾因抵禦李繼遷有功，屢告西夏機密，被宋朝授予臨州刺史。不久，蘇尚娘叛投西夏。不知因為何事，其人再次請求內附。邊臣上表朝廷。
宋朝廷議認為，蘇尚娘反覆無信，恐為詐降，以誤邊吏，而使李德明以此為藉口，故不可接納。
李德明得知後，立即遣軍追捕蘇尚娘，將其抓捕。
同年五月，李德明母罔氏薨，遣都押牙賀承珍到京師告哀。
宋真宗命殿中丞趙稹為吊贈兼起復官告使，出使西夏，李德明以鼓樂迎至柩前。第二天，李德明脫去孝服，再次隆重地接待了趙稹，哭著對他道：“蕃夷母喪，蒙天子吊贈、起復，寵榮極矣。”
“西平王，接旨。”趙稹雙手恭敬地捧著聖旨。
“臣接旨。”李德明和眾臣跪倒在聖旨前。
趙稹恭恭敬敬地展開聖旨，朗聲宣讀：
奉天承運，皇帝詔曰：聞西平王母罔氏大故，朕深感悲傷，順候
素履（注）。特加封西平王鎮軍大將軍、右金吾衛上將軍，員外置同
正員，餘如故。欽此。
“臣接旨，吾皇萬歲、萬歲、萬萬歲。”李德明高舉雙手，誠惶誠恐地接過聖旨，站起來，已是淚流滿面，對趙稹道：“微臣感謝皇帝陛下的隆恩，不計前嫌，恩寵有加。微臣銘感五中，涕零終身，遠仰丰儀，為頌無量。”
趙稹深深地點頭，讚許道：“西平王所言極是，吾皇宅心仁厚，慈悲為懷，恩澤浩蕩。望西平王不負皇恩，銜環結草，忠貞不二。”
李德明對他深施一禮，“謝上使垂教，德明銘記在心。”
注 素履：居喪所穿的鞋子，轉用為對居喪的問候語。